李辅国杀害张皇后的原因主要有以下几点：
政治斗争：
张皇后希望自己的儿子能够取代李豫成为太子，因此她决定先下手为强，除掉李辅国。然而，她的计划泄露，李辅国反而带兵入宫将她杀害。
权力争夺：
李辅国在“安史之乱”期间，因劝唐肃宗李亨登基而逐渐掌握军权，并升任要职。张皇后感到李辅国威胁到了她和儿子的地位，因此决定除掉他。
盟友背叛：
张皇后曾与李辅国联手陷害建宁王李倓，导致李倓死亡。李豫因此对张皇后产生忌惮，而张皇后为了消除这一威胁，决定除掉李辅国。
宫廷内斗：
张皇后在唐肃宗病危时，计划联合太子李豫诛杀李辅国，但计划泄露后，李辅国带兵入宫，最终张皇后被杀害。
综上所述，李辅国杀害张皇后主要是因为政治斗争、权力争夺、盟友背叛以及宫廷内斗等多重因素的共同作用。