样品出口报关的流程如下：
准备资料
出口合同
发票
装箱单
运输单据
出口许可证
商检证书等文件
填写报关申请表
根据所需资料填写报关申请表
进行电子申报
进行商检
根据相关规定对样品进行商检
缴纳税款
根据税率缴纳相应的出口税款
审核报关资料
海关对报关资料进行审核，如有问题会要求补充或修改
放行货物
审核通过后，海关放行货物，并颁发出口清单
装船运输
货物装船运输至目的地
清关
货物到达目的地后，需要进行清关手续，包括缴纳关税、进行商检等
交付客户
货物清关后，可以交付客户
具体注意事项：
样品分类：
样品可以分为货样广告品和暂时进出境方式申报，具体选择哪种方式取决于样品是否还需要进口回国内。
报关方式：
一般贸易报关出口：适用于向客户收取样品费的情况，出口后可以申请退税。
非报关快递出口：适用于价值较低、不需要正常收汇的样品，由快递公司集中申报。
报关金额：
免费样品在报关时，金额不能填写为零，应按市场公允价值进行申报，并在备注栏注明“赠品”或“样品”。
许可证管理：
样品出口若货值超过规定限额（如人民币3万元），需要申领出口许可证，并在出口许可证备注栏内注明“货样”字样。
建议：
提前准备：确保所有所需文件齐全，提前进行商检和报关，避免因资料不全导致延误。
明确标注：在报关单和商业发票上明确标注样品性质，避免被误认为是正常销售的货物。
合理申报：根据样品的市场价值合理申报，避免低报或高报带来的海关风险。
咨询专业：如有复杂情况或不确定之处，建议咨询专业的报关代理或律师，确保报关流程顺利进行。