当快递员不接电话时，您可以采取以下步骤来解决问题：
耐心等待
快递员可能正在忙碌派送，建议您稍等半小时至一小时后再尝试联系。
多次尝试
如果快递员仍然不接电话，您可以尝试多次拨打快递公司的官方客服电话，并转接人工服务。详细说明您的情况后，客服会提供相应的解决方案，例如联系快递员或其他处理方式。
联系购物网站店家客服
如果快递公司客服无法解决问题，您可以联系购物网站的店家客服，申请退款或退货等止损措施。
向有关行政部门投诉
您还可以向有关行政部门投诉，例如拨打12305电话或通过网上申诉。保留相关证据将有助于后续处理。
利用快递公司的投诉渠道
大多数快递企业的官方网站和微信公众号也提供投诉渠道。您可以通过这些平台提交投诉，并详细描述您的问题。
法律途径
如果以上方法都无法解决问题，您还可以根据《消费者权益保护法》第三十九条，通过仲裁机构仲裁或向人民法院提起诉讼。
通过以上步骤，您应该能够解决快递员不接电话的问题，并维护自己的合法权益。