古代外交官的主要别称为 使节。使节不仅指一国派往常驻他国的外交官，或派驻他国的临时代办，而且在古代还有多种含义。使节可以作为国君封授卿大夫官职时的任职凭证，这种凭证也称为符信，一般用铜铸成，并根据任职地区的不同而有所区别。此外，使节在出使时也会被授予出使凭证，这种凭证也称为使节或符节，一般用竹子为柄，上面会缀上耗牛尾等装饰品，也称为旄节。
在周代，外交官被称为“大行人”，秦朝时改为典客，汉代改为大行令，武帝时又改名为大鸿胪。到了北齐，设立了鸿胪寺，这一职位在后代中一直沿用。鸿胪寺的主要职能是主管外事接待、民族事务及凶丧之仪，相当于现代的国家外交部、民族事务委员会及办公厅的一部分。
总结起来，古代外交官的主要称谓有使节、行人、使臣、信使等，不同的朝代和时期有不同的官职名称和功能。